对理想气体的任意准静态过程,第一定律写为:
dQ = dU + dW = CV dT + P dV
其中 dU = CV dT 是因为理想气体内能只依赖温度。四种过程的区别只在于 P 和 V 之间的约束关系不同。
dV = 0,W = 0
Q = ΔU = CV (T2 − T1)
P/T = nR/V = 常数
dP = 0
Q = ΔU + PΔV = CVΔT + nRΔT = CPΔT
V/T = nR/P = 常数
dT = 0,dU = 0
Q = W = ∫P dV = nRT ln(V2/V1)
PV = nRT = 常数
dQ = 0
CV dT + P dV = 0
PVγ = 常数, TVγ−1 = 常数, TγP1−γ = 常数
其中 γ = CP/CV(绝热指数)。单原子 γ = 5/3,双原子 γ = 7/5。
为什么绝热线比等温线陡? 等温膨胀时,压强下降仅由体积增大导致。绝热膨胀时,体积增大同时温度也下降——双重因素使压强降得更快。
| 过程 | 约束 | Q | ΔU | W | P–V 关系 |
|---|---|---|---|---|---|
| 等容 | V = const | CVΔT | CVΔT | 0 | 竖直线 |
| 等压 | P = const | CPΔT | CVΔT | PΔV | 水平线 |
| 等温 | T = const | nRT ln(V2/V1) | 0 | = Q | PV = const |
| 绝热 | Q = 0 | 0 | CVΔT | −CVΔT | PVγ = const |